Zentralblatt: Darstellung von 13C1-angereichertem Benzonitril, 13C1-angereichertem Benzol und einem Gemisch von 13C1-angereicherten Benzonitrilen
BackZentralblatt 0784
Berge Bak, Jorn Johs. Christiansen, Leif Lipschitz und Jergen Tormod Nielsen. (Acta chem. scand. 16, 2318—20, 1962; Copenhagen, Univ., Dep. of Chem.; engl.) — Aus PC,,- Na-Acetat (I), Äthylierung mit, Triäthylphosphat u. Umsetzung des gebildeten "°C, ,„Äthylacetats (II) mit Mg u. 1.5-Dibrompentan wird 130, ,,-1-Methyleyclohexanol-(1) (IV) dargestellt. Dehydrierung von IV liefert #C.,-I-Methylbenzol (V), das zu 130, ,-Benzoesäure (VD oxydiertwird. VI liefert mit Benzolsulfonamid "°C „-Benzonitril (VO) u. durch Decarboxylierung 130, -Benzol (III), das mit "Trichloracetonitril u. AlCl, ein Gemisch aus 130, Benzonitrilen liefert.
Versuche: 3C,,-Na-Acetat (I), durch Einleiten von 145mMol !CO, in eine äther. Lsg. von Methyl- MgBr (aus 240 mMol CH,J); 130 mMol (Ausbeute). — 130 „-Äthylacetat (II), durch langsame Dest. von I mit Triäthylphosphat; 110mMol. — 130 1-1-Methyleyclohexanol-(1) (IV), aus 9,2 g Il nach Fields u. Mitarbeitern (J. Amer. chem. Soc. 1952, 5798); 8,95 g. — 130 ,-1-Meihylbenzol (V), durch Dehydrieren von IV an Pt bei 310° u. Gaschromatographie; 88% ; daneben 0,3% markiertes Oyclohexan, 1,2% Benzol u. 9,1% Meihyleyclohevan. — 304 Benzoesäure (VI), F. 122—123°, durch östd. Kochen von V mit KMnO, unter Rühren. — !?C,,-Benzonüril (VI), durch 2std. Rk. von 1,1g VI mit 2,52 g Benzolsulfonamid bei 220° unter Rühren u. !/, Std. bei 300°; 560 mg. — 180,-Benzol (II), durch Verseifen von 14,5mMol VII u. Decarboxylieren; 13,8 mMol. — Gemisch aus 13C1- Benzonitrilen, durch 2tägiges Schütteln von 1,07g IH, 2,44 g Trichloracetonitril u. AICI, in Chlorbenzol unter HCl-Gas, Entfernen der HCl-Atmosphäre u. 5tägiges Schütteln; 600 mg.
Institut für Organische Chemie der Technischen Hochschule Darmstadt - 1964